Болдырев Владимир Вячеславович: различия между версиями

В.В.Болдыревым была предложена классификация реакций термического разложения (эта классификация, как потом оказалось, полезна и для других типов химических реакций в твердой фазе). Согласно этой классификации все процессы термического разложения могут быть разделены на две группы. К первой из них отнесены те реакции, в которых процесс разложения происходит за счет локального, ограниченного размерами элементарной кристаллической ячейки, разрыва химической связи. Вторую же группу представляют реакции, в которых процесс разложения сопровождается переносом массы или заряда на расстояния, намного превышающие размеры элементарной ячейки. Предполагалось, что реакции, относящиеся к первой группе, будут в большей степени чувствительны к дефектам кристалла (изменение габитуса, наличие ступенек роста на поверхности, дислокации), изменяющим в конечном итоге соотношение между поверхностью кристалла (внешней и внутренней) и его объемом. Реакции, относящиеся ко второй группе, в большей степени чувствительны к дефектам решетки: точечным ионным и электронным дефектам.

Уже в это время молодой ученый ищет области возможного приложения результатов его исследований на практике. Для Кемеровского азотнотукового завода был выполнен цикл исследований по кинетике дегидратации и регидратации добавок, используемых для предотвращения слеживания гранул аммиачной селитры. Проведены исследования по использованию твердофазных реакций для качественного анализа руд и минералов в полевых условиях. Результаты этих исследований были затем использованы в работах, проведенных для геологов Верх-Енисейского разведрайона Енисейстроя МВД СССР. Эта работа явилась стимулом для проведенного затем цикла исследований, направленного на понимание механизма протекания химических реакций в смесях твердых солей при их механическом нагружении. Эти работы явились началом механохимических исследований в Сибири.

Во время работы в ТПИ Б. занимается фундаментальными исследованиями в области радиационной химии. Были получены интересные результаты о роли свободного объема при радиолизе солей, предложен механизм влияния предварительного облучения на термическую устойчивость солей, исследовано влияние плотности ионизации на радиолиз солей, проведено сравнительное исследование влияния предварительного облучения и облучения в момент химической реакции на реакционную способность твердых веществ, показана возможность управления процессами термолиза, фотолиза и радиолиза солей путем их допирования иновалентными добавками.

При формулировке задач, стоящих перед лабораторией, внимание Б. привлекло то, что, изучая влияние дефектов в кристаллах на скорость термического разложения, обычно ограничивались только начальной стадией процесса - его локализацией. Но важно знать, почему реакция дальше развивается именно с того места, на котором она началась, почему происходит автолокализация процесса. Работы в этом направлении проводились еще в Томском университете, но более или менее целенаправленные исследования начались после переезда Б. в Новосибирск. Объектами исследования вначале были оксалат серебра, перхлорат аммония и гидрид алюминия. В ходе проведенных исследований было показано, что использовавшаяся ранее для описания процесса автолокализации модель, перенесенная из теории кристаллизации и основанная на каталитическом влиянии твердого продукта, не может быть принята в топохимии, где для автолокализации могут быть и другие причины, отличные от катализа твердым продуктом.